結(jié)合目標(biāo)反應(yīng)的溫度效應(yīng)來(lái)考察。經(jīng)計(jì)算,298K時(shí)目標(biāo)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)反應(yīng)烙變△H=-147.95kJ/mol,該反應(yīng)為放熱反應(yīng),恒壓條件下,298K時(shí)反應(yīng)的熱效應(yīng)即為147.95kJ/mol。從化學(xué)反應(yīng)平衡移動(dòng)原理來(lái)看,平衡體系的溫度升高將會(huì)使目標(biāo)反應(yīng)的平衡向反應(yīng)物方向移動(dòng),不利于CFC-12分解,因此,具有較低溫度的燃燒場(chǎng)應(yīng)為首選。這一結(jié)論與前面用平衡常數(shù)作衡量指標(biāo)時(shí)得到的結(jié)果是一致的。在此,以燃料的絕熱燃燒溫度作為衡量指標(biāo)進(jìn)行考察,具體考察前,先定義燃燒的空氣過(guò)量系數(shù)α:
式中A0——燃料完全燃燒需要的理論空氣量,m3/m3(燃料);
A——燃燒時(shí)實(shí)際供給的空氣量,m3/m3(燃料)。
同樣,用FactSage 6.1軟件計(jì)算得到四種燃料當(dāng)a在1-1.5之間變化時(shí)的絕熱燃燒溫度,見(jiàn)圖2-8。
從這四種燃料的絕熱燃燒溫度來(lái)看,α大于1后,每種燃料的絕熱溫度都隨α增大而降低,而LPG的絕熱燃燒溫度明顯低于其他3種燃料,α=1時(shí)其絕熱燃燒溫度分別比CO、H2、 CH4低840K、 680K、490K;當(dāng)α小于1時(shí),由于燃燒不完全,會(huì)產(chǎn)生大量CO,而含碳燃料燃燒放出的熱量主要來(lái)自CO氧化成CO2的反應(yīng),產(chǎn)生CO的反應(yīng)一般都是強(qiáng)烈吸熱的,幾種燃料燃燒產(chǎn)物隨a變化的分布情況見(jiàn)圖2-9。
從圖中可以看出:氟利昂燃燒不完全時(shí),CO、 CH4、 LPG三種燃料的產(chǎn)物中存在大量的CO, H2的平衡產(chǎn)物中也有大量未氧化的燃料,這都使體系溫度下降,系統(tǒng)中未氧化燃料量隨α增大而下降,當(dāng)α超過(guò)1后,各系統(tǒng)中均無(wú)未氧化的燃料存在,燃料的熱量已全部釋放。因此,α小于1時(shí),隨著空氣供給量的增加,絕熱燃燒溫度會(huì)逐漸上升,各種燃料的絕熱燃燒溫度高低順序會(huì)與α大于1后的順序一致,最高絕熱燃燒溫度應(yīng)出現(xiàn)在α等于1時(shí)。
在相同的空氣過(guò)量系數(shù)下,LPG的燃燒溫度低于其他幾種燃料,與燃燒溫度最高的CO相比,溫度低約700~800℃,為提高CFC-12的分解率,從熱力學(xué)角度看,選擇LPG作燃料更符合要求。
綜上所述,在可供選擇的氣體燃料中,從熱力學(xué)角度分析,LPG是最佳的燃料,若從實(shí)驗(yàn)材料的易得性、可操作性和經(jīng)濟(jì)性來(lái)看,更應(yīng)該選擇LPG。因此,初步確定LPG作為燃料。